【力美新材料】 塑料自問世以來,廣泛應(yīng)用于國民經(jīng)濟(jì)的各個領(lǐng)域,如包裝行業(yè)和一次性制品行業(yè),給人類的生產(chǎn)和生活帶來了極大的便利。然而,其巨大的使用量和廢棄量導(dǎo)致了日益嚴(yán)重的環(huán)境污染———“白色”污染,包括河流污染、農(nóng)田地膜污染以及海洋塑料污染。
據(jù)統(tǒng)計, 自1950年人類大規(guī)模制造塑料以來,大約生產(chǎn)出83億t塑料,其中63億t直接廢棄為垃圾;據(jù)推測,到2050年,全球塑料產(chǎn)量將超過340億t,廢棄塑料的產(chǎn)量將為120億t。
可生物降解塑料是指各項性能在儲存期內(nèi)滿足使用要求,而使用后可在自然環(huán)境條件下降解成對環(huán)境無害的物質(zhì)的一類塑料,被認(rèn)為是解決塑料污染問題的有效途徑之一。市面上常見的可生物降解塑料見表1,其中,PLA、PBS和PBAT的產(chǎn)業(yè)化程度較高。不同的可生物降解塑料的特點不同,各有優(yōu)缺點。
產(chǎn)能情況對比
圖1是幾種可生物降解塑料截至2019年12月的現(xiàn)有產(chǎn)能及已知的預(yù)計增加產(chǎn)能。
可以明顯發(fā)現(xiàn),PLA和PBS/PBAT是現(xiàn)有產(chǎn)能最大的兩種降解材料,全球產(chǎn)能均達(dá)到30萬t/a級別。而且,在全球整體“限塑”政策向好的情況下,PLA和PBS/PBAT材料市場也變得十分火熱, 未來10年預(yù)計產(chǎn)能將分別大幅增加95萬t/a和50萬t/a,能有效緩解目前可生物降解塑料供不應(yīng)求的局面。
當(dāng)然,這些規(guī)劃中的項目大多處于前期籌備階段,能否如期投產(chǎn)不得而知。但是,這在一定程度上說明了PLA和PBS/PBAT材料是目前市場上認(rèn)可度最高的可生物降解塑料。
另外, 相對于生產(chǎn)原料易獲得、生產(chǎn)技術(shù)較成熟的PBS/PBAT類材料,國內(nèi)PLA的生產(chǎn)技術(shù)明顯滯后,尤其是丙交酯原料受制于人,導(dǎo)致國內(nèi)PLA產(chǎn)能明顯低于國外PLA產(chǎn)能。目前,中科院長春應(yīng)化所陳學(xué)思院士團(tuán)隊有可能打破這種桎梏,其團(tuán)隊開發(fā)了可工業(yè)化應(yīng)用的第二代丙交酯制備技術(shù),形成了從丙交酯到聚乳酸終端產(chǎn)品的新一代全產(chǎn)業(yè)鏈技術(shù),且經(jīng)過行業(yè)科技成果鑒定,整體技術(shù)處于國際領(lǐng)先水平。
PHA、PPC、PGA、PCL等可降解塑料的現(xiàn)有產(chǎn)能和未來預(yù)計增加產(chǎn)能均較小,主要原因在于此類可生物降解塑料還處于產(chǎn)業(yè)化初級階段,生產(chǎn)技術(shù)不成熟、生產(chǎn)成本過高,導(dǎo)致市場認(rèn)可度不高,現(xiàn)階段無法與PLA和PBS/PBAT在替代通用塑料方面形成競爭,而是多用于高端生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。
值得注意的是,這類可生物降解材料通常具有PLA和PBS/PBAT所不具有的獨特性能。舉個例子, PGA具有非常優(yōu)異的力學(xué)強(qiáng)度和氣體阻隔性,其在油氣井壓裂球和高阻氣性包裝材料等領(lǐng)域中的應(yīng)用潛力非常大。目前,國內(nèi)以煤化工路線生產(chǎn)PGA,成本有望降至1萬元/t,屆時其應(yīng)用范圍有望從量少的高端生物醫(yī)用材料領(lǐng)域向量大的高性能塑料領(lǐng)域延伸。
綜合性能對比
聚乙烯(PE)是使用較廣的傳統(tǒng)塑料,也是可生物降解塑料的主要替代對象。PE具有優(yōu)異的結(jié)晶性、水蒸氣阻隔性和耐候性,這些性能可統(tǒng)稱為“PE特性”。
事實上,目前常見的可生物降解塑料基本都是脂肪族聚酯,如PLA和PBS,可大致看作是含有酯鍵的PE,其分子鏈中的酯鍵賦予其生物降解性,脂肪鏈賦予其“PE特性”。 有前景的可生物降解塑料需要兼具生物降解性和“PE特性”。因此,將可生物降解塑料與聚乙烯進(jìn)行綜合性能對比是非常有必要的(見表2)
從表2可以看出,不同可生物降解塑料的特點也不同,各有優(yōu)缺點,但均不完全具備“PE特性”。PBAT和PBS的熔點和力學(xué)性能與PE相當(dāng),說明其可基本覆蓋PE在一次性制品行業(yè)中的應(yīng)用,但是相比于PBAT、PBS存在水解速率過快、貯存穩(wěn)定性差的缺陷;PLA的熔點和強(qiáng)度高于PE,但拉伸韌性和結(jié)晶性明顯較低,其經(jīng)過增韌、結(jié)晶促進(jìn)等改性后也可以基本覆蓋PE在一次性制品行業(yè)中的應(yīng)用。
PGA和PHA的熔點和強(qiáng)度高于PE,但拉伸韌性低于PE,具有與PLA一樣的基本性能特點。但是,它們具有PLA所不具備的獨特性能,尤其是 PGA,具有非常優(yōu)異的強(qiáng)度和氣體阻隔性,賦予其在高性能塑料領(lǐng)域的應(yīng)用潛力,如高阻氣性包裝材料和工程塑料。
現(xiàn)階段PGA和PHA的生產(chǎn)成本過高,商品化程度較低,而且降解速率太快,貯存穩(wěn)定性較差。但是,考慮到其具有獨特的性能,且成本在未來有望降低,也被不少行業(yè)人士認(rèn)為其具有較好的發(fā)展前景。
PCL的熔點僅60℃,使用上限溫度低;PPC為無定型聚合物,且玻璃化溫度為45℃左右,即PPC在40℃以上就會發(fā)生變形。這兩種可生物降解塑料均存在使用上限溫度低的缺陷,因此,其應(yīng)用范圍嚴(yán)重受限。
綜上所述, 已商品化的PLA、PBS/PBAT的市場前景最好。但是,若要大范圍替代現(xiàn)有通用塑料PE,不僅生產(chǎn)成本有待進(jìn)一步降低,而且有賴于一些問題的妥善解決,即提高產(chǎn)品的“PE特性”。
應(yīng)用領(lǐng)域?qū)Ρ?/span>
目前,PLA和PBAT主要應(yīng)用于日常塑料,最符合現(xiàn)階段的“限塑”政策需求。
根據(jù)國內(nèi)2018年的統(tǒng)計數(shù)據(jù),我國一次性塑料制品耗量高達(dá)2000萬t,占國內(nèi)塑料制品產(chǎn)量的33%。理論上,PLA和PBAT可以對所有一次性塑料制品進(jìn)行替代,即是一個潛在市場容量超過2000萬t的市場。
另外,PLA和PBAT的應(yīng)用領(lǐng)域雖有重疊之處,但各自特點不同,比如PLA屬于硬塑料,而PBAT屬于軟塑料,可近似看作石化產(chǎn)品中的聚丙烯和聚乙烯。而且,吹膜加工性差的PLA做膜袋,多與韌性好的PBAT共混,其可在提高吹膜加工性的同時又不損害其可生物降解性。
其他幾種現(xiàn)階段產(chǎn)業(yè)化水平不高的可生物降解塑料基本用于用量少、附加值高的生物醫(yī)用材料領(lǐng)域。不過如前 文所述,這些塑料具有PLA和PBS/PBAT所不具有的獨特性能,一旦產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程加速,其獨特的相關(guān)性能將賦 予其廣闊的應(yīng)用前景。
結(jié)語
隨著世界范圍內(nèi)垃圾分類和“限塑令”的強(qiáng)制性逐步升級,可生物降解塑料已然站上風(fēng)口,尤其在今年,可生物降解塑料市場占有率最高的PLA價格整體暴漲,還曾經(jīng)出現(xiàn)“一料難求”的狀況。
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